Les germanes Bolena són, en aquest film, les actrius Scarlett Johansson i Natalie Portman, dos noms que s'enfronten a un duel d'actrius que centra bona part de l'interès de la pel·lícula. Un duel que també és l'oposició entre dues visions de la vida i dues maneres d'afrontar la relació amb els homes i l'ambició pel poder. L'altre focus d'atenció rau en l'endinsament que el director Justid Chadwick fa de les integres de palau en la cort d'un cruel Enric VIII d'Anglaterra (interpretat per Eric Bana).
Anna Bolena (Natalie Portman) i Maria Bolena (Scarlett Johansson) són, i van ser, dues germanes que decideixen anar a la cort del rei Enric VIII per tal d'escalar socialment i aconseguir privilegis. El que en principi anava a ser una tasca familiar d'ajut mutu acaba esdevenint una lluita sense quarter entre les dues germanes per l'amor del rei.
Tot i en principi és Maria la que es guanya des de la tendresa i innocència l'afecte d'Enric VIII serà Anna la que utilitzi tota la seva astúcia i armes de dona per seduir monarca i fer fora del seu llit la seva pròpia germana, amant d'un rei casat amb Caterina d'Aragó. Una lluita per amor i l'altra per la pura ambició de ser reina però Enric VIII, un home que va tenir sis matrimonis, no està per perdre el temps en el seu afany per tenir descendència masculina i anar gaudint del sexe pel camí.
Un melodrama històric que concentra l'atenció en la personalitat d'aquestes dues germanes, principalment en Anna, que van tenir una forta influència en la cort del rei d'Anglaterra i que van acabar d'una manera ben desgraciada la seva vida. El film està basat en la novel·la de Philippa Gregory, The Other Boleyn Girl, centrat en la trista història de l'amor entre Enric VIII i Anna Bolena, la seva segona dona.